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當(dāng)初他并不知道制得的純凈氣體是氧氣。盡管如此,細(xì)心的普利斯特里又做了許多試驗(yàn)來(lái)了解這種氣體的性質(zhì),以及它同別種“空氣”的區(qū)別。他的研究方法是:
1.他將研究的氣體放在玻璃瓶中,倒一些水進(jìn)去,該氣體不溶解。
2.他把燃燒的蠟燭放進(jìn)該氣體中,蠟燭竟放出耀眼的強(qiáng)光。
3.他把一只老鼠放到充滿(mǎn)該氣體的瓶子里,老鼠活蹦亂跳,很自在,他猜想人吸入了可能也好受。
4.他用玻璃管把大瓶中的氧氣吸入肺中,并記下自己的感覺(jué):“我覺(jué)得十分愉快,我肺部的感覺(jué)好像和平常呼吸空氣一樣,沒(méi)有什么不適。而且,吸進(jìn)這種氣體后,好久好久,身體還是十分輕松愉快。也許,有一天,誰(shuí)能斷定這種氣體不會(huì)變成時(shí)髦的產(chǎn)品呢?不過(guò)。現(xiàn)在,世界上能夠享受這種氣體的愉快,只有兩只老鼠和我自己?!?/p>
普氏從上述實(shí)驗(yàn)中得出,該氣體有助燃、助呼吸作用,這些性質(zhì)與一般空氣類(lèi)似,但作用更強(qiáng)。但是,他把氧氣所這種新氣體錯(cuò)誤地用燃素說(shuō)來(lái)解釋?zhuān)阎频玫难鯕夥Q(chēng)為“脫燃素空氣”。由于運(yùn)用了錯(cuò)誤的理論,這種命名是不恰當(dāng)?shù)摹?/p>
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舍勒對(duì)氧氣的發(fā)現(xiàn)
1772年,舍勒對(duì)空氣進(jìn)行研究后,他首先認(rèn)識(shí)到氧氣是空氣的一種重要成分。他用硫磺和鐵粉混合,在空氣中燃燒,消耗掉鐘罩中空氣中的氧氣而制得氮?dú)?,?dāng)時(shí)他稱(chēng)它為“濁氣”或“用過(guò)的空氣”,或能使人死亡的氣體。
經(jīng)過(guò)思索,舍勒明白了,原來(lái)當(dāng)時(shí)人們認(rèn)為空氣是一種元素的觀點(diǎn)是錯(cuò)誤的。他猜想:空氣是兩種不同物質(zhì)的混合,一種是濁氣,能使人死亡的空氣;一種是能使人活命的空氣,能幫助燃燒,在燃燒中消失。于是,舍勒產(chǎn)生了興趣,并開(kāi)始了他的實(shí)驗(yàn)。
1773年,他把硝石(KNO3)裝進(jìn)曲頸瓶,瓶口系一個(gè)排完空氣的豬膀胱,再把曲頸瓶放到火爐上去燒。硝石融化時(shí)分解,放出一種氣體,很快把豬膀胱充滿(mǎn)了,這種氣體正是那種能活命的氣體,即現(xiàn)在所知道的氧氣。
舍勒進(jìn)行了仔細(xì)的鑒別,他把紅熱的木炭扔到充滿(mǎn)“能活命的氣體”的瓶中,木炭迅速燃燒,光亮耀眼,比在普通空氣中燃燒得更快更亮。舍勒將1/5的這種氣體和4/5濁氣混合于瓶中,蠟燭能正常燃燒,老鼠也同在普通空氣中一樣呼吸。由此他確定這種氣體是一種純凈的能活命的氣體。
舍勒給這種氣體命名為“火空氣”,因?yàn)樗l(fā)現(xiàn)除硝石外,加熱碳酸銀、碳酸汞,均能釋放出氧氣來(lái)。
拉瓦錫對(duì)氧氣的發(fā)現(xiàn)是在普里斯特里啟發(fā)下完成的。1774年,拉瓦錫用汞灰(HgO)的合成與分解實(shí)驗(yàn)制得氧氣,并對(duì)它進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,發(fā)現(xiàn)它能與很多非金屬單質(zhì)合成多種酸,故命名為“酸氣”(希臘文Oxygene)。
拉瓦錫通過(guò)氧氣的實(shí)驗(yàn),提出了燃燒的氧化學(xué)說(shuō),發(fā)動(dòng)了化學(xué)史上有名的化學(xué)革命,使過(guò)去以燃素說(shuō)形式倒立著的化學(xué)正立過(guò)來(lái)。因此,雖然不是他首先發(fā)現(xiàn)氧氣,但恩格斯還是稱(chēng)他為“真正發(fā)現(xiàn)氧氣的人”,而舍勒和普利斯特里是“當(dāng)真理碰到鼻尖上的時(shí)候還是沒(méi)有得到真理”。
1802年,德國(guó)東方學(xué)者克拉普羅特偶然讀到一本64頁(yè)的漢文手抄本,書(shū)名是《平龍認(rèn)》,作者是馬和,著作年代是唐代至德元年(公元756年)??死樟_特讀完此書(shū)以后,驚奇地發(fā)現(xiàn),這本講述如何在大地上尋找“龍脈”的著作,竟揭示了深刻的科學(xué)道理:空氣和水里都有氧氣存在。
1807年,克拉普羅特在彼得堡俄國(guó)科學(xué)院學(xué)術(shù)討論會(huì)上宣讀了一篇論文,題目是《第八世紀(jì)中國(guó)人的化學(xué)知識(shí)》,其中提到,空氣中存在“陰陽(yáng)二氣”,用火硝、青石等物質(zhì)加熱后就能產(chǎn)生“陰氣”;水中也有“陰氣”,它和“陽(yáng)氣”緊密結(jié)合在一起,很難分解。克拉普羅特指出,馬和所說(shuō)的“陰氣”,就是氧氣。證明中國(guó)早在唐朝就知道氧氣的存在并且能夠分解它,比歐洲人發(fā)現(xiàn)氧氣足足早了1000多年??死樟_特這篇論文使在場(chǎng)的科學(xué)家都感到驚奇不已。
分子結(jié)構(gòu)
O?分子內(nèi)的化學(xué)鍵通常是共價(jià)鍵。
從實(shí)驗(yàn)上來(lái)說(shuō),順磁共振光譜證明O有順磁性,還證明O有兩個(gè)未成對(duì)的電子。說(shuō)明原來(lái)的以雙鍵結(jié)合的氧分子結(jié)構(gòu)式不符合實(shí)際。
氧氣的結(jié)構(gòu)如右圖所示,基態(tài)O?分子中并不存在雙鍵,氧分子里形成了兩個(gè)三電子鍵。
氧的分子軌道電子排布式是氧氣的結(jié)構(gòu),在π軌道中有不成對(duì)的單電子,所以O(shè)?分子是所有雙原子氣體分子中的一種具有偶數(shù)電子同時(shí)又顯示順磁性的物質(zhì)。
兩個(gè)氧原子進(jìn)行sp軌道雜化,一個(gè)單電子填充進(jìn)sp雜化軌道,成σ鍵,另一個(gè)單電子填充進(jìn)p軌道,成π鍵。氧氣是奇電子分子,具有順磁性。
單線態(tài)氧和三線態(tài)氧
普通氧氣含有兩個(gè)未配對(duì)的電子,等同于一個(gè)雙游離基。兩個(gè)未配對(duì)電子的自旋狀態(tài)相同,自旋量子數(shù)之和S=1,2S+1=3,因而基態(tài)的氧分子自旋多重性為3,稱(chēng)為三線態(tài)氧。
在受激發(fā)下,氧氣分子的兩個(gè)未配對(duì)電子發(fā)生配對(duì),自旋量子數(shù)的代數(shù)和S=0,2S+1=1,稱(chēng)為單線態(tài)氧。
空氣中的氧氣絕大多數(shù)為三線態(tài)氧。紫外線的照射及一些有機(jī)分子對(duì)氧氣的能量傳遞是形成單線態(tài)氧的主要原因。單線態(tài)氧的氧化能力高于三線態(tài)氧。
單線態(tài)氧的分子類(lèi)似烯烴分子,因而可以和雙烯發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應(yīng)。
工業(yè)制法
1、分離液態(tài)空氣法
在低溫條件下加壓,使空氣轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài),然后蒸發(fā),由于液態(tài)氮的沸點(diǎn)是‐196℃,比液態(tài)氧的沸點(diǎn)(‐183℃)低,因此氮?dú)馐紫葟囊簯B(tài)空氣中蒸發(fā)出來(lái),剩下的主要是液態(tài)氧。
空氣中的主要成分是氧氣和氮?dú)?。利用氧氣和氮?dú)獾姆悬c(diǎn)不同,從空氣中制備氧氣稱(chēng)空氣分離法。首先把空氣預(yù)冷、凈化(去除空氣中的少量水分、二氧化碳、乙炔、碳?xì)浠衔锏葰怏w和灰塵等雜質(zhì))、然后進(jìn)行壓縮、冷卻,使之成為液態(tài)空氣。然后,利用氧和氮的沸點(diǎn)的不同,在精餾塔中把液態(tài)空氣多次蒸發(fā)和冷凝,將氧氣和氮?dú)夥蛛x開(kāi)來(lái),得到純氧(可以達(dá)到99.6%的純度)和純氮(可以達(dá)到99.9%的純度)。如果增加一些附加裝置,還可以提取出氬、氖、氦、氪、氙等在空氣中含量極少的稀有惰性氣體。由空氣分離裝置產(chǎn)出的氧氣,經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)的壓縮,將壓縮氧氣裝入高壓鋼瓶貯存,或通過(guò)管道直接輸送到工廠、車(chē)間使用。使用這種方法生產(chǎn)氧氣,雖然需要大型的成套設(shè)備和嚴(yán)格的安全操作技術(shù),但是產(chǎn)量高,每小時(shí)可以產(chǎn)出數(shù)千、萬(wàn)立方米的氧氣,而且所耗用的原料僅僅是不用買(mǎi)、不用運(yùn)、不用倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存的空氣,所以從1903年研制出深冷空分制氧機(jī)以來(lái),這種制氧方法一直得到較為廣泛的應(yīng)用。
2、膜分離技術(shù)
膜分離技術(shù)得到迅速發(fā)展。利用這種技術(shù),在壓力下,讓空氣通過(guò)具有富集氧氣功能的薄膜,可得到含氧量較高的富氧空氣。利用這種膜進(jìn)行多級(jí)分離,可以得到百分之九十以上氧氣的富氧空氣。
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